石墨烯、富勒烯、碳納米管……這些碳材料的發(fā)現(xiàn),都曾在科研圈掀起研究熱潮。2010年,石墨烯的發(fā)現(xiàn)者被授予諾貝爾物理學(xué)獎。就在同一年,中國科學(xué)院院士、中科院化學(xué)研究所研究員李玉良和團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)了一個碳材料家族的新成員:石墨炔。
和此前碳材料的發(fā)現(xiàn)一樣,石墨炔的發(fā)現(xiàn)同樣掀起了科學(xué)界的研究熱潮。但是,和此前碳材料研究都由國外科學(xué)家開創(chuàng)不同,石墨炔的發(fā)現(xiàn)與研究是國外科學(xué)家跟進(jìn)中國科學(xué)家開展研究的實例。
在全國科技工作者日到來之際,為了全面呈現(xiàn)石墨炔研究的“前世今生”,講述我國科技工作者在石墨炔研究領(lǐng)域默默耕耘、持續(xù)引領(lǐng)該領(lǐng)域發(fā)展的故事,科技日報記者專訪了李玉良院士。
全球首創(chuàng)并命名石墨炔
科技日報記者:請您介紹一下,究竟什么是石墨炔?這種二維碳材料有哪些優(yōu)點(diǎn)?
李玉良:石墨炔是一個新的碳同素異形體,是由碳碳炔鍵(sp碳)將苯環(huán)(sp2碳)共軛連接形成二維平面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的全碳材料。
由于具有豐富的碳化學(xué)鍵、大的共軛體系、天然的孔洞結(jié)構(gòu)和本征帶隙等特征,石墨炔在生長、組裝和性能調(diào)控等方面表現(xiàn)出巨大優(yōu)勢和先進(jìn)性,將是推動催化、能源、光電轉(zhuǎn)換及新模式轉(zhuǎn)換和轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域創(chuàng)新性發(fā)展的關(guān)鍵材料。
2010年,我們研究團(tuán)隊在世界上首次通過化學(xué)合成的方法大規(guī)模制備出了石墨炔薄膜,并用“石墨炔”對其進(jìn)行命名。自此,石墨炔這種自然界不存在的物質(zhì)第一次真實地呈現(xiàn)在人類面前,為碳材料家族增添了新成員。石墨炔的成功制備結(jié)束了合成化學(xué)不能制備全碳材料的歷史,開創(chuàng)了人工合成新型碳同素異形體的先例,開辟了碳材料研究新領(lǐng)域。
科技日報記者:您和團(tuán)隊是從什么時候開始研究石墨炔的?當(dāng)初為什么要關(guān)注石墨炔研究?
李玉良:我們從20世紀(jì)90年代中期開始探索平面碳的合成化學(xué)研究,合成到十幾個碳原子時,由于表面張力太大,合成過程很難控制。在這種情況下,我們的研究時斷時續(xù)。隨后,我們繼續(xù)探索了高溫固相合成、兩相和多相的界面生長等方法,發(fā)現(xiàn)這些方法的產(chǎn)物太復(fù)雜,很難分離,很難保證我們的研究有大的進(jìn)步。
直到2004年,石墨烯的發(fā)現(xiàn)強(qiáng)烈地觸動了我們。我們堅持初衷,經(jīng)過6年的艱苦探索,在2010年利用我們創(chuàng)造的方法成功合成了具有二維結(jié)構(gòu)的新碳同素異形體,并首次用中文命名為“石墨炔”。我們的專利覆蓋了所有含有三鍵的碳同素異形體。我們不斷豐富石墨炔的研究內(nèi)涵,推動了石墨炔在諸多領(lǐng)域的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究。
事實上,在石墨炔發(fā)現(xiàn)前,所有碳材料的電子結(jié)構(gòu)都是sp3或sp2碳雜化,沒有sp和sp2碳共雜化形成的碳材料,像富勒烯、碳納米管以及石墨烯都是由sp2雜化形成,它們的共同特點(diǎn)是表面電荷分布均勻。
然而,石墨炔是sp和sp2雜化形成的,其表面電荷分布極不均勻,表面活性很高,極易產(chǎn)生奇特的、不可預(yù)測的物理和化學(xué)性質(zhì)。
因此,石墨炔一直是科學(xué)家們期待探索的領(lǐng)域,也是碳材料領(lǐng)域一個重要的挑戰(zhàn)。這是我們?yōu)槭裁囱芯渴驳某踔浴:芨吲d,目前的研究表明,石墨炔在催化、儲能、光電、光熱轉(zhuǎn)化、信息智能、新模式的轉(zhuǎn)化與轉(zhuǎn)換以及生命科學(xué)等領(lǐng)域展示了變革性的性質(zhì)和性能。
持續(xù)引領(lǐng)石墨炔領(lǐng)域的研究
科技日報記者:關(guān)于石墨炔的研究,國際上的競爭態(tài)勢是怎樣的?我國的石墨炔研究在國際上處于什么地位?
李玉良:2010年石墨炔首次成功合成以來,我們研究團(tuán)隊和國內(nèi)主要研究團(tuán)隊共同攻關(guān),解決了石墨炔可控制備、生長及聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的形成等基礎(chǔ)科學(xué)問題,建立了石墨炔體系理論計算方法、結(jié)構(gòu)表征技術(shù)等,并在催化、能源、光電、生命科學(xué)、智能信息和新模式物質(zhì)轉(zhuǎn)化與轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域取得了許多國際關(guān)注的原創(chuàng)性研究成果,在國際上持續(xù)引領(lǐng)該領(lǐng)域的研究。
受我們開創(chuàng)的石墨炔研究的影響,科學(xué)家也發(fā)現(xiàn)了石墨炔很多優(yōu)異的性質(zhì)和應(yīng)用,同時也發(fā)展了石墨炔的制備方法,探索了以sp和sp2兩種雜化碳形態(tài)存在的石墨炔的衍生結(jié)構(gòu),并開拓了石墨炔研究新方向,使石墨炔成為最有潛力的新材料之一。
如今,世界上已經(jīng)有60多個國家和地區(qū)的500多個研究團(tuán)隊對石墨炔開展研究。在中科院科技戰(zhàn)略咨詢研究院、中科院文獻(xiàn)情報中心與科睿唯安等聯(lián)合向全球發(fā)布的《2020研究前沿》報告中,石墨炔研究已被列為化學(xué)與材料科學(xué)領(lǐng)域十大熱點(diǎn)前沿之一。
科技日報記者:在這么多年的石墨炔研究中,您和團(tuán)隊遇到過哪些困難?
李玉良:在石墨炔研究中,我們團(tuán)隊遇到了很多重要挑戰(zhàn)和困難。比如,已發(fā)現(xiàn)的碳材料都是由sp2碳雜化組成的,我們要走出sp2碳這個傳統(tǒng)的研究氛圍,就必須要創(chuàng)造性地發(fā)展新方法,這是難度很大的。
同時,從合成化學(xué)角度來看,還沒有通過合成化學(xué)在常溫常壓下合成全碳材料的先例,可想而知,這更增加了我們研究的難度;在合成的不可控性以及合成過程的設(shè)計和反應(yīng)的動力學(xué)、熱力學(xué)過程的控制等方面,我們沒有任何可以借鑒的經(jīng)驗,這些都是面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。
此外,從20世紀(jì)90年代中期到2005年前后,我國的儀器設(shè)備都比較陳舊,要表征出碳原子排列的分辨圖像,幾乎沒有可能,這也讓我們在結(jié)構(gòu)表征上遇到了很大的困難。
科技日報記者:您和團(tuán)隊關(guān)于石墨炔的研究有什么最新進(jìn)展?石墨炔目前已經(jīng)展現(xiàn)了哪些潛在的應(yīng)用前景?
李玉良:目前,我們的石墨炔研究已在催化、能源、光電、生命科學(xué)、信息智能和新模式物質(zhì)轉(zhuǎn)化與轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域獲得了系列突破性進(jìn)展,這些研究成果在國際上處于引領(lǐng)地位。
比如,我們創(chuàng)造了零價的基于石墨炔金屬原子催化劑,建立了原子催化的新理念,這是電催化領(lǐng)域的一個很大的突破,實現(xiàn)了催化原子的最大化利用。
同時,針對如何常溫常壓下實現(xiàn)高效合成氨這一難題,我們從理念創(chuàng)新開始,打破傳統(tǒng)催化劑面臨的難題,成功制備了常溫常壓下具有變革性催化性能的合成氨催化劑。目前,國際上固氮制氨產(chǎn)率最高的3個催化劑都來自于石墨炔體系。
此外,基于石墨炔諸多的特殊性質(zhì),在儲能領(lǐng)域,我們提出了“炔—烯互變”的新概念,特別是在鋰電快充方面,改變傳統(tǒng)鋰電快充的機(jī)制,建立了新的鋰電快充模式。
由于獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)結(jié)構(gòu),石墨炔在新氫能源轉(zhuǎn)換、光合作用制化學(xué)品、高效人工固氮、生命科學(xué)、智能信息等領(lǐng)域都具有變革性的應(yīng)用潛力。