低表面能涂層材料因其特殊的潤濕與潤滑特性,在表面減阻防污、自清潔、防結(jié)冰等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所固體潤滑國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室表界面團(tuán)隊(duì)多年來致力于低表面能自潤滑功能涂層研究,近期在該領(lǐng)域取得系列進(jìn)展。
受豬籠草啟發(fā)的在多孔或納米結(jié)構(gòu)表面中封存低表面能潤滑劑的“超滑”材料近年來成為研究熱點(diǎn)。但這種“超滑”表面因存在納米結(jié)構(gòu)表面耐磨性差,潤滑劑分子通過弱范德華力吸附于表面從而易損失,導(dǎo)致耐久性差。針對(duì)這一問題,研究人員制備了帶有“錨固”基團(tuán)的潤滑劑“刷”狀大分子,將傳統(tǒng)潤滑劑分子通過化學(xué)鍵錨固于光滑表面。同時(shí),引入無機(jī)中間層增加鍵合強(qiáng)度,大大提升了表面耐磨性和耐溶劑浸泡特性。在100 kPa壓力下,往復(fù)摩擦3萬次表面潤濕特性幾乎保持不變;同時(shí)具有普適性,在各種基底均可修飾(Prog.Org.Coat.,2021,154,106171)(圖1a-b)。
將聚硅氧烷鏈換成全氟聚醚鏈段,表面呈現(xiàn)出更加優(yōu)異的耐沾污性和耐磨性。在有機(jī)溶劑中用聚酯棉布對(duì)偶摩擦20萬次,潤濕性損失小于5%,耐沾污性幾乎保持不變(圖1c-d)。該文章近期作為封面文章發(fā)表在ACS Appl.Mater.Interfaces(2021,13,14562)(圖1e)上。
圖1“刷狀”分子接枝的自潤滑雙疏表面
受荷葉啟發(fā)的超疏水材料具有明顯防除冰效果,但在低溫高濕度環(huán)境下,超疏水防除冰效果喪失,而機(jī)械除冰會(huì)破壞涂層微結(jié)構(gòu)進(jìn)而破壞其超疏水特性。針對(duì)這些問題,研究人員利用氟化碳納米管和工程化丙烯酸樹脂制備超雙疏涂層,利用碳納米管可見光-熱效果,實(shí)現(xiàn)了該超雙疏涂層在太陽光下的自主加熱防冰、除冰。通過光熱層-導(dǎo)熱層-絕熱層的多層設(shè)計(jì),提升了放熱除冰效率,在太陽光照射涂層部分區(qū)域即可實(shí)現(xiàn)全表面防除冰,避免了除冰時(shí)的機(jī)械破壞(ACS Appl.Mater.Interfaces,2020,12,46981)(圖2a)。利用碳納米管的電熱效應(yīng),賦予表面光熱、電熱復(fù)合“1+1>2”效果,實(shí)現(xiàn)了涂層白天利用光、夜晚利用電的全天候熱防除冰(Adv.Mater.Tech.,2021,6,2100371)(圖2b)。為避免光熱量損失,研究人員利用冰模板法制備了大孔狀超疏干凝膠,利用該材料多孔隔熱性質(zhì),將光熱量聚集于光輻照區(qū)域,大大提升了材料光熱性能,在-30℃環(huán)境下,0.25倍太陽光下即可實(shí)現(xiàn)材料表面的永遠(yuǎn)不結(jié)冰(ACS Appl.Mater.Interfaces2021,13,37609)(圖2c)。
圖2光/電超疏防冰涂層
相關(guān)技術(shù)獲中國發(fā)明專利授權(quán)ZL 201811398503.3、ZL 201810449961.9、ZL 202010505684.6和ZL 202110702491.4。
圖3當(dāng)前主要防除冰材料策略
基于以上工作,受ACS Materials Letters期刊邀請(qǐng),該團(tuán)隊(duì)撰寫了題為“Material Strategies for Ice Accretion Prevention and Easy Removal”的綜述文章(ACS Mater.Lett.2022,4,246-262)(圖3)。從材料技術(shù)角度總結(jié)了被動(dòng)防冰、主動(dòng)除冰及主被動(dòng)結(jié)合的三種防除冰策略。
上述工作得到了國家自然科學(xué)基金、甘肅省、中國中車集團(tuán)有限公司及煙臺(tái)中科先進(jìn)材料與綠色化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院等的支持。